304不銹鋼板 316l不銹鋼板 310s不銹鋼板 321不銹鋼板 904l不銹鋼板 2205不銹鋼板 317L不銹鋼板
全面腐蝕、晶間腐蝕、應力腐蝕的等常見(jiàn)腐蝕發(fā)生的原因,不銹鋼在印染行業(yè)的應用趨勢,以及不銹鋼加工企業(yè)對印染設備企業(yè)的配套解決方案,幫助印染設備制造企業(yè)對選擇正確的不銹鋼材料和降低不銹鋼使用成本、提高設備綜合耐蝕、美觀(guān)、易清洗等綜合要求。
20世紀初,“鈍化理論”為開(kāi)發(fā)工業(yè)不銹鋼打下了堅實(shí)的理論基礎,隨后馬氏體、奧氏體、鐵素鐵不銹鋼相繼發(fā)明,不銹鋼進(jìn)入了快速發(fā)展時(shí)期。最初的不銹鋼印染機械大約產(chǎn)生于1927年,這些機械主要是絞盤(pán)染色機和絞砂染色機。不銹鋼主要應用部件為染槽,染槽由不銹鋼薄板制成,極大地提升了染槽的使用壽命。但是由于染劑種類(lèi)的繁多和工藝的發(fā)展,開(kāi)始出現各種應力腐蝕、縫隙腐蝕、電化腐蝕、點(diǎn)蝕等現象。不銹鋼理論的完善使人們了解到通過(guò)添加各種元素以及采用適當的熱處理可以改善不銹鋼的使用性能,通過(guò)改善焊接工藝提高焊縫的質(zhì)量,減少焊縫腐蝕。近年來(lái),新型不銹鋼進(jìn)入人們的視野,耐蝕性鐵素體、雙相不銹鋼替代傳統的奧氏體不銹鋼,可以有效防止應力腐蝕。
印染工業(yè)中最常用的不銹鋼為316L、304鋼種,其次為304L、321、316等,近幾年新型鐵素體443、444、雙相鋼2304、2205也得到一定范圍的應用。鈍化理論的核心是鉻元素通過(guò)氧化形成致密的鈍化膜保護層。印染行業(yè)中,鉻元素含量要求在18%-30%之間。由于印染行業(yè)對不銹鋼防腐性能要求高,因此經(jīng)常使用添加其他元素的不銹鋼,鎳是穩定奧氏體元素,鎳可將奧氏體應用范圍擴大到低溫區,鎳還可以提高韌性和延展性,使之更易于加工、制造和焊接,增加抗酸的腐蝕能力,保護鈍化膜的能力及在腐蝕介質(zhì)中的抗腐蝕能力。鉬元素可提高鈍化膜的強度,增強耐局部腐蝕性,如點(diǎn)蝕、縫隙腐蝕特別是在鹵鹽或水中有氯離子的情況下。鉬也可提高對氯化物應力腐蝕斷裂的抵抗能力。利用固溶強化的方法,鉬可提高奧氏體牌號的高溫強度和馬氏體牌號的抗回火能力。鈦和鈮能優(yōu)先于碳和氮結合形成碳化物和氮化物,改善高溫強度并阻止鉻碳化物的形成,防止晶間腐蝕。鈮可提高高溫蠕變斷裂強度。其典型的合金元素含量是8-12%的鎳、1-3%的鉬、為碳含量4-10倍的鈦(鈮)等。
一般情況下,不銹鋼能夠滿(mǎn)足設備的使用壽命要求,但是在不同的使用條件下,不銹鋼的適用性是不同的。因此,需要印染機械的制造人員分析不銹鋼的應用環(huán)境并加以防范。
一、腐蝕類(lèi)型及其原因
影響不銹鋼發(fā)生各類(lèi)腐蝕的原因及其最佳的預防方法敘述如下:
1.全面腐蝕
這種類(lèi)型的腐蝕通常均勻地發(fā)生在與腐蝕性介質(zhì)接觸的整個(gè)金屬表面?;旧鲜怯捎诓讳P鋼的性能不足以抵抗化學(xué)溶液的腐蝕,通俗地講,就是不銹鋼的“牌號”不夠。要想防止這樣全面腐蝕,只能更換這種接觸介質(zhì),但是對于一個(gè)成熟的工藝,這是不現實(shí)的。因此,一般都是使用較高“牌號“的不銹鋼,順序一般為304、304L、321、316、316L。
2、晶間腐蝕
這種形式的腐蝕最典型實(shí)例是焊接區晶間腐蝕。在金屬焊接處開(kāi)始破裂并呈龜裂紋樣。
奧氏體在焊接中被加熱到450-900°C時(shí),晶間內的鉻容易與碳一起沉淀出來(lái)形成碳化鉻。由于碳和鉻的親和力很大,要占用含碳量17倍的鉻形成碳化物,從而顯著(zhù)降低不銹鋼的耐腐蝕性。為達到耐腐目的,必須控制不銹鋼中的含碳量。隨著(zhù)不銹鋼冶煉技術(shù)的提高,可控的碳含量越來(lái)越低,一般情況下,304、316的含碳量在0.08%以下;304L、316L的含量在0.03%以下。目前國內知名的不銹鋼加工中心,可以實(shí)現對304L、316L的更精細檢測,篩選出碳含量可達0.02%的材料,大幅度提升抗晶間腐蝕能力。另外也可以使用添加對碳的親和力比鉻更強的鈦(鈮)的不銹鋼如321,以增強鉻元素的穩定性,從而提高抗晶間腐蝕能力。
3、應力腐蝕裂紋
應力腐蝕裂紋在印染機械上并不常見(jiàn),但是如果有一定的腐蝕性成分及適當的溫度條件,那么在受到應力時(shí)或者殘余的拉伸應力作用時(shí),在不銹鋼表面產(chǎn)生應力腐蝕開(kāi)裂的風(fēng)險就非常大了。原因之一是大部分高溫設備的內表面在加工制造后尚有一些殘余內應力。如果僅有拉伸應力而無(wú)壓應力,那么隨著(zhù)應力的存在就會(huì )發(fā)生腐蝕裂紋。氯化物、燒堿溶液及硫酸鈉、含有一定氯離子含量的自來(lái)水都是工業(yè)上常用的溶劑,也是不銹鋼的常見(jiàn)“殺手”。不高于60°C的氯化鈉溶液就足以在應力區域引起裂紋,而燒堿溶液中只需要20%的氫氧化鈉溶液在130°C便可促使裂紋出現。
對于機械制造而言,特別是在壓力容器上完全消除拉伸應力是不可能的。因此在實(shí)際操作過(guò)程中,控制臨界溫度是極其重要的,消除或不使用產(chǎn)生氯離子的高溫印染助劑是防止應力腐蝕裂紋的重要措施。
這幾年,雙相鋼的冶煉技術(shù)突飛猛進(jìn),具備了與奧氏體同樣優(yōu)秀的防腐特性,已經(jīng)在印染行業(yè)中加以利用。由于雙相鋼具有優(yōu)于奧氏體天然的強度高、應力低的特性,在某些環(huán)境下,應用雙相鋼可以大幅度減少應力腐蝕現象的發(fā)生,同時(shí)由于雙相鋼的強度較高可以降低材料的使用厚度。
4、點(diǎn)腐蝕
點(diǎn)腐蝕是在不銹鋼材料與腐蝕介質(zhì)直接接觸的情況下,最為常見(jiàn)的腐蝕類(lèi)型,因此也是印染機械中最為常見(jiàn)的腐蝕類(lèi)型。它總是始于有氯元素存在的100°C以上溫度中不銹鋼鈍化膜的細小破損。一旦在不銹鋼表面形成點(diǎn)腐蝕,隔絕了氧與金屬的接觸,阻止了鉻的再鈍化。然后腐蝕就迅速擴散到不銹鋼內部,點(diǎn)隨之慢慢擴大,如果不加以控制,就是演變?yōu)槿娓g。
只要在130°C時(shí),多達0.1克/升的氯化鈉,點(diǎn)腐蝕就會(huì )在316不銹鋼上發(fā)生。目前國內的在染布過(guò)程中仍然會(huì )添加較多的工業(yè)氯化鈉,這成為印染設備壽命較短的重要原因之一。據筆者走訪(fǎng),國內采購的印染設備壽命一般為2-5年(核心部件損害),懸殊比較大,這個(gè)主要為設備使用環(huán)境不同所致。
5、縫隙腐蝕
縫隙腐蝕是由最初形成的縫隙所引起的。例如用螺栓將兩片金屬板栓接在一起,當接觸到電解質(zhì)溶液時(shí),借助毛細管作用使電解質(zhì)溶液吸附與兩金屬板之間,進(jìn)而排斥了氧氣。最后腐蝕發(fā)生在縫隙之間。如果電解質(zhì)是氯化鈉并被加熱,那么腐蝕過(guò)程就會(huì )明顯變快。因此,在設備設計時(shí)就要避免采用存在縫隙的聯(lián)結方式。
6、電化腐蝕
當兩種不用的金屬接觸在一起,并侵入電解質(zhì)溶液中的時(shí)候,惰性較小的金屬就成為陽(yáng)極,惰性較大的金屬成為陰極,而且陽(yáng)極金屬會(huì )不斷產(chǎn)生離子移向陰極,使陽(yáng)極金屬本身被腐蝕。
二、合理的選材
選擇合理的材料不僅要考慮滿(mǎn)足設備設計要求、成本控制,而且還要充分考慮環(huán)境保護、產(chǎn)業(yè)政策等。具體需考慮如下因素:
1、材料性能必須滿(mǎn)足最終使用環(huán)境要求。這里面最主要的就是上面提高的各種腐蝕要求。這里不再贅述。著(zhù)重說(shuō)明的是,目前市場(chǎng)出現的200系列不銹鋼由于沒(méi)有磁性,被不少廠(chǎng)家誤認為可以替代304使用,實(shí)際上市場(chǎng)上所謂的200系列不銹鋼的防腐性能遠不能和304相比,甚至還不如鐵素體不銹鋼430。相反,含碳量小于150PPM的高純鐵素鐵可以部分替代常用的奧氏體不銹鋼,以降低生產(chǎn)成本。實(shí)際上,不銹鋼的防腐性能與是否有磁性沒(méi)有任何關(guān)系。印染設備上不同的不銹鋼應用部位所接觸的介質(zhì)并不相同,因此可以使用不同的材質(zhì),對于較惡劣的腐蝕介質(zhì)部位如染槽,可以使用抗腐蝕性能更好的材料,對于接觸空氣介質(zhì)或者普通水介質(zhì)的部位,如水槽、箱體外側板、外擋板等,使用常見(jiàn)的鐵素體不銹鋼即可。
2、 材料的焊接性能。目前不銹鋼的焊接為當今的不銹鋼應用難題之一,焊縫處往往是第一個(gè)被腐蝕的地方。焊接好壞與焊絲的選擇、焊接處的潔凈程度、焊接時(shí)保護氣體的選擇、焊接技術(shù)水平、焊接電流的大小控制等很多方面有關(guān),這里就不贅述。在印染設備上,321(0Cr18Ni9Ti)為目前使用較多的材料之一,此材料添加的鈦元素可以大大減少晶間腐蝕發(fā)生的幾率,但是由于321碳含量較高且鈦元素的不穩定性,實(shí)際上焊接質(zhì)量很難控制,因此目前國外傾向于使用超低碳含量的304L(碳含量在150PPM~200PPM)來(lái)控制焊接質(zhì)量。我們一定清楚知道,細微的腐蝕最終可能會(huì )引起全面腐蝕的發(fā)生。
3、在設計和制造過(guò)程中,要深入了解下游染布、染紗的工藝,設置包括清洗工藝,有針對性的使用材料,貴的不一定是就是最好的,關(guān)鍵是選擇合適的。
三 設備維護
1、 鈍化處理
在設備制造中,不銹鋼表面難免會(huì )發(fā)生劃傷現象,有時(shí)候也需要人工打磨,破壞原有的鈍化層。大部分情況下,不銹鋼能夠自我修復,但是為了更好地形成致密均勻的氧化層,最好進(jìn)行鈍化處理。諸如稀硝酸這樣的氧化劑,不僅可以促進(jìn)鈍性氧化膜的形成,而且有助于清除金屬上的銹和其它沉積物,并可抑制點(diǎn)蝕和縫隙腐蝕的發(fā)展。各種嶄新的不銹鋼質(zhì)印染設備在開(kāi)始使用都可以用一份工業(yè)硝酸和十一份水混配面成的溶液,在40℃鈍化處理 2小時(shí)。以后則應定期地再進(jìn)行這種鈍化處理。
2、 化學(xué)劑的選擇
精心選擇化學(xué)劑是十分必要的。應該盡可能地避免使用氯化物和強酸溶液,特別是像硫酸這樣的非氧化性酸。有時(shí)也可采用小量的抑制劑,諸如硝酸、硝酸鹽、鉻酸鹽和硫酸鹽等等來(lái)消除或減少某些腐蝕性溶液的腐蝕性。例如以亞氯酸鈉漂白時(shí),可用硝酸鈉作抑制劑。在這類(lèi)情形下應征求有關(guān)的化學(xué)工程師的意見(jiàn)。
3、溫度
無(wú)論所用的化學(xué)劑腐蝕性如何,這都是一個(gè)普遍的規律,即加工溫度越高腐蝕的問(wèn)題就越嚴重。長(cháng)期高溫下,也會(huì )導致熱應力腐蝕的發(fā)生。
4、及時(shí)清洗
設備使用結束后,及時(shí)對不銹鋼內壁進(jìn)行清洗是非常重要的。有很多人認為,不銹鋼具備天然的抗腐蝕能力,使用的材料決定設備的壽命。這個(gè)觀(guān)點(diǎn)是錯誤的,暴露在普通空氣中的一般奧氏體不銹鋼壽命在10年以上,但是在印染行業(yè)的壽命的僅為2-5年之間,這充分說(shuō)明維護的重要性。生產(chǎn)過(guò)程中的殘留溶劑危害是很大的,一定要及時(shí)清洗,長(cháng)期不用的設備則要進(jìn)行吹干或者擦干,保持設備的清潔性。
為了保持不銹鋼的易清洗性,很多設備制造廠(chǎng)商對不銹鋼接觸化學(xué)溶劑的一側進(jìn)行打磨,使表面光滑、表面粗糙度降低。此工藝一般要經(jīng)過(guò)機械打磨、紗布或者羊毛氈細磨工序,最后用絲綢檢驗它的粗糙性。這種方法很可行,但是浪費人力、表面質(zhì)量不均勻。目前國內出現了一種新的工藝,把制造容器的不銹鋼熱軋板直接進(jìn)行油性油磨拋光,達到需要的粗糙度要求。最后只對焊接處進(jìn)行人工打磨即可。使用這樣工藝,不僅可以節約人力、縮短工時(shí),而且方便后期清洗,提高設備的使用壽命。
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